上一期我们讲了光催化中的量子产率相关参数指标的描述,这一期我们将讲述的是光电催化研究中的光-电能量转化效率参数指标的描述。
光电催化实验中的量子效率
1.外量子效率(external quantum efficiency, eqe)亦称光电转化效率(incident photon-to-current efficiency, ipce)[1]:特定波长入射光子产生的电子数与入射光子数的比例,本质上是光子效率。计算公式如下:
jph:光电流密度(ma·cm-2),通过计时电流法(恒电位)测得;
h:普朗克常量(6.62×10-34 j·s);
c:光速(3.0×108 m·s-1);
e:单个电子所携带的电量(1.6×10-19 c);
pmono:单色光的光功率密度(mw·cm-2);
λ:单色光波长。
需注意的是,在ipce/eqe的计算中,默认法拉第效率η为100%,即产生的所有光生电子全部用于目标产物的生成。ipce的测量过程中允许施加偏压,而光电催化测量sth时不允许施加任何偏压。
光电催化实验中的量子效率
2.内量子效率(internal quantum efficiency, iqe)亦称吸收光电转化效率(absorbed photon-to-current efficiency, apce)[1]:特定波长的入射光子产生的电子数与所吸收光子数的比例,本质上是量子效率。计算公式如下:
a:反应体系的吸光度。
eqe/ipce和iqe/apce主要针对于光电催化研究。与光子效率和量子效率类似,eqe/ipce强调“入射光”的概念,而iqe/apce强调“吸收光”,eqe/ipce可直接计算。
光电催化实验中的量子效率
3.外加偏压光电流下转化效率(applied bias photon-to-current efficiency, abpe)[1]:在一定偏压条件下,输入的太阳能转化为氢能的比例[1]。区别于sth,abpe是扣除电能贡献的能量转化效率。
vredox:反应的热力学电势(v),分解水反应中,vredox=1.23 v;
vapp:两电极体系中,相对于对电极的外加偏压(v),应小于1.23 v;
ηf:生成h2的法拉第效率;
plight:am 1.5g标准太阳光谱的光功率密度(100 mw·cm-2)。
以上内容就是光电催化研究中,常见的活性评价指标的量子产率定义与计算方法。 在光催化分解水研究中,我们最常用到的量子产率是aqy和sth。 在光电催化分解水研究中,最常用到的量子产率是ipce和sth或abpe。总而言之,效率强调特定波长的入射光; 产率强调单色光; eqe/ipce强调入射光; iqe/apce强调吸收光。
[1]chen zhebo, deutsch todd g., jaramillo thomas f.* et. al., accelerating materials development for photoelectrochemical hydrogen production: standards for methods, definitions, and reporting protocols[j]. journal of materials research, 2010, 25, 3.
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